Осцилаторна собствена функция - Велика енциклопедия на нефт и газ, статия, страница 1
Осцилаторна собствена функция
Вибрационната собствена функция Ch qol винаги остава непроменена, когато ядрата се пренареждат, тъй като това зависи само от междуядреното разстояние. [един]
Тъй като вибрационната собствена функция е функция от нормални координати, нейното поведение по отношение на операциите на симетрия се определя от поведението на нормалните координати по отношение на тези операции. [2]
От формата на вибрационната собствена функция [уравнение (2.8)] се вижда, че iMQa) е инвариант при всяка операция на симетрия, докато pi (Qa) има същата симетрия като Qa. По този начин интегралът не е равен на нула, ако например qx има същата симетрия като Qa. Ако, от друга страна, техните свойства на симетрия и Qa се различават поне с един елемент на симетрия на групата, тогава интегралът става равен на нула. По-общо казано, нормалната вибрация с координатата Qa става активна в инфрачервения спектър, ако поне един от компонентите на диполния момент е от същия тип симетрия като Qa. Подобни правила се получават и за Раманов спектър. [3]
Освен собствените вибрационни функции, ротационните собствени функции могат да принадлежат към всякакъв вид симетрия на ротационната подгрупа. Ротационните собствени функции на молекули като C3H6 (циклопропан) и C2H6 (етан) могат да принадлежат към типовете симетрия D L2 и E; подобно в други случаи. [4]
Трябва да се отбележи едно важно свойство на вибрационните собствени функции. Това е лесно да се провери за собствените функции, показани на фиг. [пет]
Обърнете внимание, че Pa3 (v Pap v не зависи от фазите на осцилаторните собствени функции. Следователно, релейното разсейване е кохерентно. Количеството Pap (o IPa pl v зависи от тези фази и следователно Рамановото разсейване е некохерентно. [6]
Тук q е диполният момент в основното електронно състояние, z е вибрационната собствена функция, дадена от уравнението (2.7), а и и и са съответно вибрационните квантови числа преди и след прехода. [7]
В случай на ленти, съответстващи на обертони, долното състояние е основното вибрационно състояние (собствената вибрационна функция е напълно симетрична) и следователно, съгласно общото правило (стр. [8]
В случай на вибрационен комбинационен спектър, ние отново се нуждаем вместо собствените функции u/v, за да заместим вибрационните собствени функции] 4 и fng на горното и долното състояние. [девет]