Димерите, образувани чрез агрегиране на две молекули във флуиден разтвор, са в динамично равновесие
Динамика на равновесие мономер-димер
Димерите, образувани от агрегирането на две молекули във флуиден разтвор, се намират в динамично равновесие с мономерите. Константата на равновесие обикновено се определя от спектрите на поглъщане на електрони, записани като функция от концентрацията. От друга страна, определянето на константите на асоцииране и дисоциация е по-трудно и изисква усъвършенствани ЯМР методи. Показахме, че е възможно да се характеризира динамиката на равновесието мономер-димер в основното състояние, като се изследва възбуденото триплетно състояние с помощта на разделителна абсорбционна спектроскопия.
Фигура 1: Термодинамични и кинетични характеристики на равновесие мономер-димер. K може да се изведе от спектрите на поглъщане в стационарно състояние като функция от концентрацията, kss и k ass могат да се определят чрез ЯМР спектроскопия.
Методът се състои в осветяване на разтвор с помощта на лазерен импулс с продължителност 15ns, след което се изследва абсорбцията на преходните видове, като се използва светлината на ксенонова дъга. Спектърът, записан в момент t, е диференциален спектър; тя съответства на абсорбцията на видовете, присъстващи в този момент t, изведени от тази на видовете, присъстващи преди лазерния импулс.
Фигура 2: Принцип на получаване на разрешен във времето диференциален спектър на абсорбция
Фигура 3: Спектрални промени, представени чрез промени в цвета, настъпващи след лазерно възбуждане на разтвор, в който мономерите и димерите съществуват в динамично равновесие. Синьо: димери на основно състояние, червено: мономери на основно състояние, зелено: триплет състояние.