Тълкуване - Масов спектър - Технически речник том V
Тълкуването на масовия спектър е определянето на всеки основен пик в спектъра към определен фрагмент. Интензивен пик съответства на голяма вероятност за образуване на йони по време на фрагментацията. При липса на пренареждане [уравнение (16.14)], разположението на атомите в молекулата често може да бъде установено въз основа на масите на получените фрагменти.
Тълкуването на мас спектъра се състои в установяване на вероятната структура на йонизирани фрагменти и възможни пътища за тяхното образуване от молекулни йони. Задачата е значително улеснена, ако е известен елементарният състав на отделни фрагменти. Елементният състав на фрагментите се определя чрез мас-спектрометрия с висока разделителна способност, въвеждането на изотопен етикет при определени позиции на молекулата, а също и чрез сравняване на спектъра със спектрите на съответните моделни съединения.
Тълкуването на мас спектрите при анализа на нефтени фракции е доста сложно и се извършва с помощта на компютър.
Тълкуването на масов спектър, получен за смес от няколко вещества, е изключително трудно, но ако компонентите на сместа се идентифицират предварително, количественият анализ може да се извърши доста лесно.
Тълкуването на мас спектъра изисква малко по-различен подход от техниката, която обикновено се използва при интерпретацията на ултравиолетови и инфрачервени спектри и ядрено-магнитен резонансен спектър.
Тълкуването на мас спектрите също е опростено чрез сравняване на фрагментацията на метилови и тридеутерометилови естери на N-ацилни производни на пептиди.
Тълкуването на мас спектрите на CI често е по-малко трудно от интерпретирането на мас спектрите на EI, тъй като химическата йонизация намалява броя на делещите се йони и увеличава тяхната структурна информация. Дълбочината на фрагментацията може да се регулира чрез обмен на един реактивен газ за друг. В общия случай както броят на протонираните съединения, така и наблюдаваната дълбочина на фрагментация намаляват в серията метан изобутан амоняк. Всъщност амонякът протонира само относително силно основни съединения, като алкохоли и амини.
Тълкуването на мас спектъра изисква малко по-различен подход от техниката, която обикновено се използва при интерпретацията на ултравиолетови и инфрачервени спектри и ядрено-магнитен резонансен спектър.
Масов спектър на тетрахидрофуран при 70 aV. Тълкуването на мас спектрите и особено тяхното използване за идентификация според литературните данни е невъзможно или силно усложнено без количествена оценка на възпроизводимостта на пиковия интензитет. Предполага се, че неточностите при определяне на масовите числа трябва да бъдат напълно изключени, тъй като дори една грешка на единица атомна маса може да направи правилната интерпретация на спектъра абсолютно невъзможна.
Компютърно подпомогнатата интерпретация на масовите спектри с висока разделителна способност елиминира необходимостта от използване на специални защитни групи за идентифициране на аминокиселинни фрагментационни йони. Проста N-ацетилова група е достатъчна за автоматично идентифициране на всички пикове по техния елементарен състав.
Тълкуването на мас спектрите на етиленовите въглеводороди е много трудно.
Интерпретацията на мас спектрите на органични съединения се предшества от предварителната обработка на спектрограмите, записани от мас спектрометъра.
Когато интерпретираме мас спектрите, е удобно да ги класифицираме според тези класове вещества и след това да използваме стандартни спектри за идентифициране на нови съединения.
Тълкуването на мас спектрите изисква разбиране на процесите на йонизация, дисоциация и пренареждане, които се случват преди йонизираната молекула (или фрагмент) да достигне колектора. Следователно е необходимо проучване на фрагментационните модели, за да се предвиди възможността за образуване на фрагменти.
Когато се интерпретира масовият спектър, йонните структури трябва да бъдат постулирани, за да обяснят наблюдавания път на фрагментация. Въпреки че действителната структура на йоните е неизвестна, някои предположения могат да бъдат направени въз основа на елементарния състав на йоните.
При интерпретиране на масовия спектър понякога е възможно да се подозира, че изследваната проба е смес от вещества.
За интерпретиране на мас спектрите на многоатомни молекули е разработен метод за намаляване на мас спектъра [56, 57] чрез разделяне на R равни части, в рамките на които са избрани най-интензивните йонни пикове.
При интерпретиране на масовия спектър на предполагаемото ароматно съединение е необходимо да се обърне внимание на йона с m/e 91, но не трябва да се приема, че неговото присъствие показва задължителното присъствие на групата С6Н5СН2 в началната молекула.