Определяне на средния фактор на активност
Ag ¦ AgCl ¦ HCl разтвор ¦ хинхидронен електрод
Ag + Cl - + 1/2 Q + H + = AgCl + 1/2 QH2 (1)
където Q е хинон, а QH2 е хидрохинон.
Потенциал за клетъчна реакция като цяло
(2)
където z реакцията на заряда на клетъчната реакция, vаз съм aаз аз аз-стехиометрично число или дейност.
Дадената хетерогенна реакция, в която участват и компонентите, присъстващи в чистата твърда фаза:
(3)
където стандартният потенциал на клетъчната реакция, респ. активност на водородни йони или хлоридни йони в разтвора на HCl.
Тъй като концентрацията на солевия разтвор в клетката е еднаква и в двата електрода, можем да се освободим от дифузионния потенциал и да приемем, че
тоест може да се измери под формата на електродвижеща сила.
В електролитен разтвор просто активността на един вид йон не може да бъде определена, а само на вторичния йон a ± средна активност:
(5)
и (6)
където: g ± средният коефициент на активност на водородния йон в киселинния разтвор; ° С концентрацията на разтвора на солна киселина, c o = 1 mol dm -3 .
След правилна подмяна получаваме:
(7)
(8)
По този начин, ако определим електромоторната сила на галваничната клетка и знаем стандартния потенциал на клетъчната реакция, можем да изчислим средния коефициент на активност H + в солевия разтвор въз основа на горното уравнение.
Определяне на стандартния потенциал на клетъчния отговор
В случай на топлинни разтвори, граничният закон Дебай - Хюкел в смисъл (c Ј 0,001 mol/dm 3)
(9)
м i е i-молалност на едичен материал, mi o = 1 mol kg -1, zаз аз аз-edik йонно зарядно число,
И А постоянна в зависимост от температурата и пропускливостта на разтворителя, .
Hнg във физиологични разтвори с добро лечение Iм » Аз ° С Следователно
(10)
Това се заменя с (7) в уравнението. Въз основа на логаритъм, базиран на огън, получаваме:
(11)
Подредени и изчислени по константи:
(12)
A (11) ординатното сечение на уравнението е стандартният потенциал на клетъчния отговор. За тази цел средният коефициент на активност на водородните йони във физиологичен разтвор при 25 ° C може да се изчисли, както следва от следното уравнение:
(13)