ИЗСЛЕДВАНИЯ НА МОЛЕКУЛАРНА И СПИН-ДИНАМИКА В ОРГАНИЧНИ ТВЪРДИ ТЕХНИКИ, ИЗПОЛЗВАЩИ 2D - PDF

ИЗПИТВАНИЯ ПО ОЛЕКУЛАРНА И СПИН-ДИНАИКА В ОРГАНИЧНИТЕ ТВЪРДИ ТЕЛА ITTELS D И 1DASNRETHODS КУЛУТИВЕН СКУПИВ ЗА НАВИГАНЕ за получаване на академична степен docor rerum nauralum hablausschen (д-р рен. Na. Hlussaschen von Halle, Dr. обратно н. Делеф Ричър роден. на 13. 1960 г. в Schkopau Guacher: проф. Hors Schneder, Halle проф. Deer chel, Lepzg проф. Chrsan Jäger, Jena Halle (Saale), 11 юли 000 г.

органични

= A (w) A (w) D (w) D (w) A (w) D (w) D (w) A (w) [1 1 1 1] [1 1 1 1] Излага, но т.нар. .STATESHABERKORNProcedure [Sae8], което прави възможно: de conden Daenfles (eq. (.1) и (.)) Се добавят незабавно, но вместо това стартират n FOURIERransformer, ако е необходимо фазов коректор и де въображаем D (w) зададен на 0, kombner и след това аланг 1 FOURIERтрансформатор: 1 1 wb T SIN wb T 1 = wa 1 1 = wa 1 COS fd (,) cos () ee fd (,) sn () ee ß ß 1 1 TT a1 e [AD] a1 e [AD] cos (w) (w) (w) sn (w) (w) (w) ß ß 1 1 TT (w) cos (wa 1) (w) sn (wa 1) A e A e 1 wa1 T Þ A (w) ee Ü ß A (w) A (w) D (w). [1 1 1 1] (.7) Тази процедура е свързана с роуминг на данните след първия FT, който може да бъде показан в схема sch gu. На фиг. 5 първата клетка означава 1 зависимите спектри на COS и SINDaensazes след първата FT и фазова корекция n w (реални и въображаеми спектри във всеки случай). Resulerende Daensaz wrd m връзка обхваща 1 трансформатор и n w 1 фазен коректор. Фиг. 5: DaaRoung за процедурата STATESHABERKORN Би било хубаво да се използва по-модерна процедура STATESHABERKORN с експерименти за опит като AS (раздел 3.1). 8-ми

По-сложни Exchange Pahways, напр. за съвместно показване на молекулярен и SpnDynamk, n глава 6 dskuer. От съществено значение беше уравнението. (.8) (.15) илюстрирани съображения се отнасят и за D и 1DASexauschexpermene, но подспекулите S j sch след това се опростяват от hergesellen, за случая на sascher NREexpermene се отнасят за Bespelen. 11.

.3 напрежение на задвижване (AS) Докато n течният NO за I = ½ ядра и съединенията на изчезващото напрежение де развиват агресивността съгласно уравнение. (.5) Консансовата честота w 0 sso (химично изместване на соропа) може да бъде описана като зависима от резонансната честота за случая на честотата wr/на въртяща се проба. Уравнение (.5) следователно трябва да бъде modfzer за: (') d' w ò T w s 0 so o fd () = e e e T () (0) = e w0 e so e e s * (R) (). º e T w0 e so ffs FF wgg (.16) De z-зависима резонансна честота w () s, дадена от [ehr76, Luz9] w () w C cos (wg) S sn (wg) C cos (wg) S sn (wg ) = 0 (1 R 1 RRR) C 1 3 1 1 sn cos sn cos 3 cos sn sn ì é ù = í (33 so) (11) 1 () (13 3) ê ú 3î ë û S 1 ü ssbssasabsasa bý ìé ù = í (s s11) sn a s1cos a cos b (s13sn като ê ú 3 cos a) 3îë û C 3 1 sn cos sn sn cos sn cos ì é ù 1 = í (33 so) (11) 1 (13 3) ê ú 3 î ë û 1 éé ù 1 = í (11) 1 (13 3) ê ú 3 îë û S ü ssbssasabsasa bý sn ü bý ü ss sna s cos a sn bs sn as cos a cos bý þ þ þ þ (.17) където ъгълът на EULER a, b, g за определяне на избраната координационна система (olekülsysem, S) е свързан със система, свързана към ASRoor (фиг. 7). De sj snd de Фиг. 7: Релаон между външния агнефелд, ASRoor и тензора на анзоропната химическа смяна 1

Елементи на тензора на анзоропната химическа смяна, показани в S. De Darsellung mels ffunkonen n Eq. (.16) е много добре установен от Ehrng [ehr76] en и може да бъде от описанието на ASexpermene от heore за случая на c »t и изчезващо dpolar и spn свързване. В аргумента на ffunkons се появява само зависимостта от wr и ъгъла g. В допълнение, за пробата от енероп (прахова проба) трябва да се определи, като се използват трите ъгъла на EULER a, b, g. От уравнение (.16) и (.17) показват, че f funcons perodsch m на честотата AS и сложни експоненциални funcons са: f (p N x) = f (x) ff * (x) (x) = 1. (.18) Без използване на овцете от dfunkon: 0 p 1 f (x) = dj d (J x) f (J) ò p 1 pp ò d (x) d J = = 0 () = 1 J d J x å e N (Jx) (.19) покажи sch gu de Egenschaf enes ASSpekrums: AS () (')' wd ò T w 0 s so 0 T w 0 s so * = eee º eeff RT w0sso * = eefd R f (g ) qd (qwg) (q ò) (g) (wg) T w0sso * q wr g = eef (g) dq eeef (q ò å). (.0) Факторът p е пропуснат в Weeren. След това се извършва Inegraon за прахообразна стопилка над ъгъла g. ahemasch densch към това s de чрез разработване на f funcon стесняващ олово Inegraon над ъгъла q, който няма физическо значение. dg ò ¾¾¾ T w0sso wr e e e e d e g f * () d e q = å g g q f (q ò ò) T w0sso wr * º e e åe F F 13

ån ån ån å RS = COS SIN = ee I RS RS R1 NR DAS RS = COS SIN = ee I RS RS RN 1 R exra1 TR = COS SIN = ee I TR TR R1 NR exra TR = COS SIN = ee I TR TR R1 NR DAS N wwwwwww w. (.6) По този начин de Indces N. j бяха пропуснати за de Inensätze I *. I DAS може да се изчисли с помощта на Приложение А1; за I exra *, съответните изрази могат да бъдат изведени. Социалните химически промени и отпадъците също са пропуснати от съображения за яснота. Резултатите от експериментално записаните експерименти могат да бъдат представени по следния начин (вижте фиг. 1): å å å RS 1 1 wr N 1 wr DAS exra1 = () = () N COS RS RS ee II RS 1 1 wr1 NwR DAS exra1 = () = () N SIN RS RS ee II TR 1 1 wr1 NwR exra DAS = () = () N COS TR TR ee II TR 1 1 wr1 NwR exra DAS = () = () ån SIN TR TR ee I I. (.7) Данните за малките елени от първия елен от фиг. 1 са изчислени по този начин. Фиг. 11: Обхват на DAS данни за по-модерна процедура STATESHABERKORN Съгласно уравнение. (.6) erb sch de öglchke, за генериране от Kombnaon ½ (RS TR) enen COSDaensaz и от (RS TR)/() enen SINDaensaz и след това да се приложи процедурата STATESHABERKORN: 18

Фиг. 39: Smulere Dynamsche ASSpekra от DS за различни обхвати на скок и ASRoaonsfrequency De Summaon n Eq. (.5) трябва да се извърши върху индексите на състоянията, j, g, както и над de на ssb s n, m. Празните пространства включват heoresch изчислението. Numersch s des naürlch nch е възможно и също nch nög, тъй като за големи n, m de arxelemene на FLOQUET Hamlonans H F (Eq. (.51)) изчезват. Изчисляването за изчисляване на динамичните спектри на ASS, пропорционални на 3-та поеция на диапазона на стойностите на параметрите n и m Доказано е, че сложните процедури сега изискват голям брой сложни язви n Eq. (.5) snd и по-малко de само за всяка прахова аренация абсолютно необходима ъглова дисекция на HF. Сега възникна проблемът с намирането на разумен компромис по отношение на обхвата на параметрите n, m. Така че оставете метлата на дръжката на m различни рекламни области на параметрите n, m изчислени спектри. Фигура 40 показва такива изчисления за елен от Sprungraen k. Връзката Ds/n R отразява около 5. Ще стане очевидно, че конвергенцията на спектрите зависи от обхвата на скока и по-късно от n, m »Ds/n R. Ds/n R enr. Докато m случай c 100 ms е без значение, но с кратък schzeen τ m ms води до върховете на Arefak m DASSpekrum. 67

A1: DAS, Roorsynchronseres Expermen [DeJong84] De Kombnaon на двата реални експеримента успява като AnEcho COS SIN, при което трябва да се приложи процедурата HATERKORN на ДЪРЖАВАТА (ур. 7). D/RS, j (1,) 1 j T 0 so1 * jj ωσ T ωσ 0 so * R 1 R 1 R m R 1 R m R = eef (γ) f (ω γ) eef (ω ω τ γ) f (ω ω τ ω γ) Първата част на уравнението съответства на сложния сигнал безпогрешно преди schze, втората част на долния FID. Въвеждането на роорсинхронното schze τ m = NTR и на δфунконите (вж. Ур. 19) и тяхното развитие n серия FOURIER (вж. Ур. 19) води до: RS: ωr τm = π N 1 T j ωσ 0 so1 * jj ωσ 0 so * R 1 R 1 R 1 R = eef (γ) f (ω γ) ef (ω γ) f (ω ω γ) 1 T j ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * γ ϑδ ϑ ω R 1 γ ϑ ϑ ϑ ωr = eeef () d () f () f () f () 1 T = eej ωσ 0 so1 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * j = eeef ωσ 0 so * jj * R 1 R ef (γ) dϑδ (ϑω γ) f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) (γ) ϑ ωr1 γ j * Nφ Nϑ NωR ϑ ϑ ϑ φ φ N deeef () f ( ) deeef () Изпълнение на γinegraon на топенето на праха и обобщение: dγ 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR = eeeee, N γ * j (N) ϑ j * Nφ dγ ef (γ) dϑ ef (ϑ) f ( ϑ) dφ ef (φ) 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR jj * NN, N eeeee FF F. De Dskusson des NRSgnals sn глава 3.1 и ур. 4 описват. А.

A: DAS, аз обратни експерименти [Hagem89] Комбинацията от двата реални експеримента успява като ехо COS SIN, при което сигналът n от еволюционния период става сложен конюгат. De schze, AS Roaon трябва да стане синхронен в съответствие с условието τ m = N T R 1 m. D/TR, j (1,) 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * R 1 R 1 R m R 1 R m R = eef (γ) f (ω γ) ef (ω ω τ γ) f (ω ω τ ω γ) TR: ωr τm = π N ωr 1 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * R 1 R = eef (γ) f (γ ω) ef (γ) f (ω γ) γ '= γ ωr1 1 T j ωσ 0 so1 j * j ωσ 0 so * γ ω R 1 γ γ ωr 1 ωr γ ωr 1 = eef (') f (') ef (') f (') = e 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * eef γ dϑδ ϑ ωr1γ f ϑ f ϑ f ϑ ωr 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so * jj * R 1 R 1 T (') (') () () () = eeef (γ ') dϑδ (ϑ ω γ') f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) j ωσ 0 so1 ωσ 0 so = eee dγ 'f * j ( γ ') deeef () f () deeef () ϑ ωr1 γ' j * Nφ Nϑ NωR ϑ ϑ ϑ φ φ N 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR = eeeee, N dγ ef γ dϑ ef ϑ f ϑ dφ ef φ γ '* j (N) ϑ j * Nφ' (') () () () 1 j T ωσ 0 so1 ωσ 0 so ωr1 NωR jj * NN, N eeeee FF F. NRSgnal съответства точно на enes Роорсинхронни серуми DASExpermenes, но m отричат ​​еволюцията 1 (mereversal). Опишете Dskusson на NRSgnals в глава 3.1. A3

A3: Потискане на тоалетите на обхватите на напрежението (TOSS) [Dx8.1] Последователността на TOSS, както се вижда от mndesens пулсиране, с различни импулси. Ефектът им показва, че в началото на събирането на данни (= 0) всички агнезационни вектори, независимо от ъглите на EULER α, β, γ, имат една и съща фаза (например 0). Това веднага предполага f * (γ) = 1. В допълнение, HAHNEchoDelay ще бъде изместен след светлинния импулс, което води до префокусиране на соропното химично изместване при = 0 и по този начин до фазови спектри. Дължината на последователността на TOSS зависи от вида на T R, но са възможни и Tmngs за предупреждение за елени. TOSS () TOSS TT ωσ 0 така eef ωr = 1 (γ) TOSS TT ωσ 0 така eed R f = θδ (θω γ) (θ) TOSS TT ωσ 0 така θ ωr γ = ee dθ eeef (θ) d γ TTOSS T 0 so R ωσ ω γ θ = eee dγ e dθ ef (θ) De въвеждане на символа KRONECKER lefer: γ dγ e = δ 0 TOSS TT ωσ 0 so ωr = eee δ F TOSS TT TOSS ωσ 0 so ee I0. 0 * De Dskusson от NRSgnals намери хубава глава 3 . A4

A4: Индуцирани от обмен Spnnng Sdebands (EIS) [Yang87] Комбинацията от реалните експерименти успя като AnEcho COS SIN. De schze трябва да бъде синхронен според условието τ m = N T R m на ASRoaon. EIS, j () TOSS T 0 j T 0 so 0 j ωσ T ωσ 0 so * RR m R m R = ee 1 f (ω 0 γ) eef (ωτ γ) f (ωτ ω γ) RS: ωr τ = πn TOSS TT ωσ 0 so j * = eef (γ) f (γ) f (ω γ) TOSS TT ωσ 0 so j * R = eef (γ) f (γ) dϑδ (ϑω γ) f (ϑ) TTOSS T ωσ 0 so j * ϑ ωr γ = eef (γ) f (γ) dϑ eeef (ϑ) dγ TOSS TT ωσ 0 so ωr γ j * ϑ = eee dγ ef (γ) f (γ) dϑ ef (ϑ) TTOSS T ωσ 0 so ωr j * 0 = eee FF R. De Dskusson des NRSgnals sm chap.3. Показано (уравнение 3). A5

A5: OneDmensonal Exchange Specroscopy от Sdeband Alernaon (ODESSA) [Gerar96] Комбинацията от двата реални експеримента успя като AnEcho COS SIN. De schze трябва да бъде синхронен според условието τ m = N T R m на ASRoaon. ODESSAexperm съответства на Roorsynchronous sera DASexpermen с консанично развитие 1 = T R /. TR 1 = ωr 1 = π ODESSA, j () TR/j T ωσ R 0 so T * jj T ωσ 0 so * R m R m R RS: ωr τ = πn = eef (γ) f (π γ) eef (π ω τ γ) f (π ω τ ω γ) (TR /) j TT ωσ R 0 so * jj ωσ 0 so * = eef (γ) f (π γ) ef (π γ) f (π ω γ ) (TR /) j TR 0 така T ωσ ωσ 0 така * jj * R = eeef (γ) dϑδ (ϑπγ) f (ϑ) f (ϑ) dφ δ (φ ϑω) f (φ) (TR /) T = eej T ωσ R 0 so d π γ e = (1) ωσ 0 so * jef (γ) dϑ eeef ϑ f ϑ dφ eeef φ ϑ π γ j * Nφ Nϑ NωR () () () N (TR /) j TR 0 T ωσso ωσ 0, така че NωR (1), N γ * j (N) ϑ j * Nφ = eeee dγ ef (γ) dϑ ef (ϑ) f (ϑ) dφ ef (φ) (TR /) j T ωσ R 0 so T ωσ 0 so NωR DAS, j NN eeee (1) I. R De Dskusson на NRSgnals sn глава 3.3 е показано. A6

A6: mereverse ODESSA (rodessa) [Re97] Комбинацията от реалните експерименти успява като ехо COS SIN. De schze трябва да бъде синхронен в съответствие с условието τ m = N T R 1 m на ASRoaon. = T/ω = π 1 RR 1 rodessa, j () (TR /) j T ωσ R 0 so T j * j T ωσ 0 so * R m R m R = eef (γ) f (π γ) eef ( π ω τ γ) f (π ω τ ω γ) 1 TR: ωr τ = π (N) (TR /) j T ωσ R 0 so T j * j T ωσ 0 so * = eef (γ) f (π γ) eef (π π γ) f (π π ωr γ) TR = 'ωr = π ωr' T 'TRT j R ω 0 (σ so σ so) ωσ 0 so' j * j * = eeef (γ) f (π γ) f (γ) f (π ω 'γ) γ = γ' π TR 'j TT ω0 (σ) R so σso ωσ 0 so' * jj * R TR 'j TT ω0 (σ) R so σso ωσ 0, така че * * jj * = eeef (γ ') f (γ' π) f (γ 'π) f (ω' γ ') = eeef (γ') dϑδ (ϑ πγ ') f (ϑ) f ( ϑ) f (ϑ ω 'π) TR' j T 0 () RT ω σso σso TR 'T j T ω0 (σ) R така σso ωσ 0 така' * j = eeef = ee (γ ') dϑδ ϑ πγ f ϑ f ϑ dφ δ φ ϑω π f φ j * (') () () (R') () e dγ '(N) π (N) e = (1) ωσ 0 така че' * jf (γ ') dϑ eeef ϑ f ϑ dφ eeeef φ ϑ π γ 'j * NN NωR' N () () φ ϑ π () TR 'j T 0 () RT ω σso σso ωσ 0 so' (N) NωR '= eee ( 1) e TR 'j T ω0 (σ) R so σso T ωσ 0 so' eee, N γ * j (N) ϑ j * Nφ γ γ ϑ ϑ ϑ φ φ def () d e f () f () d e f () N e (1) I. NωR '(N) DAS, j N N R R De Dskusson на NRSgnals s n глава 3.4, показана. A7

d γ TOSS T 1 ωσ 0 so1 ωσ 0 so T = eeeeee dϑ ef (ϑ) dφ ef (φ) dγ e, N R1 NR γ0 (N) * N ω ω ϑ φ γ γ dγ e = δ 0 TOSS T 1 T 0 so 1 0 so NRNN ωσ ωσ ω ϑ eeeedef * φ = ϑ (ϑ) dφ ef (φ) N e γ 0 Изчезването на термина означава, че могат да се използват оживени Tmngs и дължините T nv.toss на nvers TOSS последователността . TOSS T 1 T ωσ 0 so1 (NωR ωσ 0 so) AS e e e IN N =. Де Дскусон от NRSgnals намира приятен човек. A9

A8: TOSS Isorop/Ansorop Correlaon [DeLac9] от тази импулсна последователност се изчислява, че ndreke Dmenson на DKorreklaonsspekrums се определя само от анзоропното химично изместване и това perodsch m ω R s. Комбинацията от истинските експерименти успя като Echo COS SIN. Този експеримент работи само ако дължината на двете последователности на TOSS съдържа точно N T R и след това се появява и като аргументи за двете функции. TOSS (,) 1 TOSS TTOSS 0 T ωσ 0 so 0 T * ωσ 0 so TRR 1 R = ee 1 f (ω 0 γ) ee 1 f (ω ω γ) TOSS T ωσ 0 so T * eeff R1 R = ( γ) (ω ω γ) TOSS T ωσ 0 така T * eefd R1 R f = (γ) ϑδ (ϑγω ω) (ϑ) TOSS T ωσ 0 така T * ϑ γ ωr1 ωr = eef (γ) dϑ eeeef (ϑ ) dγ TOSS TTR 1 (ωr ω0σso) * TOSS TT ωr1 (ωr ω0σso) AS ω γ ϑ = eee dγ ef (γ) dϑ ef (ϑ) = eee I. Подробен Dskusson на NRSgnals и Egenschaf на DKorrelaonssperu .4 (вж. Фиг. 31). A10