Вулканизация с пероксид - Голямата енциклопедия на нефт и газ, статия, страница 2
Вулканизация с пероксид
Съществуват значителни разлики между системите за втвърдяване на сяра и пероксид. Изглежда, че пероксидната вулканизация протича при по-високи температури, отколкото повечето органични ускорители позволяват. Кислородът лесно реагира със свободни радикали от въглеводороди. Докато не се извърши цялостно отстраняване на кислорода, пероксидните вулканизати, приготвени на въздух, не постигат задоволителни свойства. Някои силно разклонени полимери, съдържащи голям брой третични въглеродни атоми, като полиизобутилен, полипропилен и бутилов каучук, се подлагат на разграждане, а не на структуриране под въздействието на пероксид. При нормални условия реакцията води до деполимеризация, а не до вулканизация. [16]
Вулканизацията на смеси от полиетилен под високо налягане и каучуци се извършва с дикумил пероксид в присъствието на l-фениленбисмалеймид, глицидил метакрилат, (3 - фениламиноетил метакрилат и триметакрилат триетаноламин като ускорители на вулканизацията. Физични и механични свойства Добавки на каучуци SKI-3 и SKD-1 ускорява процеса на вулканизация на PE с дикумил пероксид. [17]
По време на вулканизацията на флуороеластомерите съседните вериги са омрежени. По време на вулканизацията с пероксид възниква връзка въглерод-въглерод поради отделянето на водороден атом от метиленовата (СН2) група. В допълнение към вулканизиращите агенти (органични пероксиди, амини) към каучуковите съединения се добавят MgO, ZnO или други метални оксиди (за свързване на отделените водородни халогениди) и пълнители. [18]
Високотемпературна (150 C и по-висока) вулканизация с използване на органични. Механизмът на пероксидна вулканизация се състои в абстракция на водороден атом от страничната метилова група или в добавяне на иницииращ радикал към страничната винилова група на макромолекула с последваща рекомбинация на макрорадикали. [19]
Същият (отрицателен) ефект пероксидът има върху якостните свойства на вулканизатите на метални оксиди, при които клъстерите на солевите групи са едновременно полифункционални вулканизационни възли и частици от подсилващ пълнител. В смесите от сажди MPC се адсорбира върху повърхността на частиците сажди [74] и вулканизацията с пероксид придобива забележимо изразен хетерогенен характер. В този случай статистическото омрежване в обема на еластомера не е толкова значимо и следователно причината за влошаването на якостните свойства на каучуците, получени с комбинираната система от метален оксид - пероксид, е елиминирана. [20]
Многобройни компоненти, включени в състава на каучука: ускорители, активатори, антиоксиданти, пълнители - имат различен ефект върху развитието на процесите на полимеризация по време на омрежване на каучуци в присъствието на OEA. Като цяло съставките на каучуковите съединения влияят на протичащите процеси по същия начин, както процесите на вулканизация с пероксид. По-долу има няколко информация, които понастоящем са налични в литературата по този въпрос. [21]