Вътремолекулна дехидратация - Велика енциклопедия на нефт и газ, статия, страница 3
Вътремолекулна дехидратация
Първият от поредицата първични алкохоли, метиловият алкохол, не е типичен, тъй като вътремолекулната дехидратация би довела до образуването на силно реактивен метиленов радикал, а не олефин. По този начин, въпреки че при ниски температури (250-300 Q) се получава обикновена кондензация с образуването на диметилов етер (Sabatier и May [223]), при високи температури каталитичната реакция е придружена от странични процеси. Григориев [101] в експерименти с използване на счупени стъкло, загрято до червена топлина, получава главно формалдехид и водород. Алуминиевият оксид, един от най-добрите и най-разпространени катализатори за дехидратация, в този случай при високи температури (400 С) се оказва неселективен, тъй като осъществява реакциите на хидрогениране, полимеризация, дехидрогениране и окисляване. 31]
Нагряването на първоначалните продукти от растителен произход в инертна среда при температура 200 - 400 С води до вътремолекулна дехидратация. Над 300 ° С има интензивно образуване на твърди продукти с конюгирани двойни въглеродни връзки, както и на вода, смолисти и газообразни продукти за разрушаване. Смята се, че по време на термичната обработка до 500 C възниква микроструктурата на крайната въглеродна матрица, а основните процеси са разкъсването на не-устойчиви на топлина CO - и CC - връзки, конюгирани с CO, и по-нататъшна поликондензация на въглеродни атоми. [32]
Тези киселини, подобно на киселини с по-далечно разположение на функционални групи, претърпяват вътрешномолекулна дехидратация при нагряване с образуването на съответните хетероциклични съединения. [33]
Смята се, че структурирането на каучук със смоли се извършва с образуването на хроманови пръстени по време на реакцията на метилен хинони, в резултат на вътремолекулна дехидратация на смолата, с двойни връзки в каучуковата молекула, поляризирани тежки метални халиди и други съединения. [34]
Освен това, както е известно, в присъствието на киселини при достатъчно висока температура алкохолите се дехидратират до алкени, т.е. настъпва вътремолекулна дехидратация. Когато обаче реакцията се провежда при по-ниска температура, като се използва малко количество киселина и с излишък на алкохол (а също и поради постоянната дестилация на етер с вода), е възможно да се постигне по-висок добив на етер . [35]