Степени на естерификация на алкохоли в мравчена и оцетна киселина и на мравчена киселина в
Обобщение
Скоростите на естерификация на ментол, борнеол, циклохексанол, 1-хлоро-2-оксипропан, етилен хлоро-, етилен бромо- и етилен йодхидрин, 2, 3-дихлоро, 2,3-дибромо и 2,3-дийодо-1-оксипропан и 2-хлоропропанол-1 както в оцетна киселина, така и в мравчена киселина с и без хлороводород като катализатор при първоначално съдържание на вода от 0,1 и 1 mol на килограм при 15 ° и 25 ° чрез измерване на нарастването при понижаване на точката на замръзване и определяне на константите за мономолекулна реакция изчислено.
В някои експерименти напредъкът на естерификацията се определя чрез ацидиметрични титрувания като контрола, като се получават същите резултати в границите на грешките. Изследваните алкохоли са напълно естерифицирани при условията на теста.
В съгласие с по-ранни наблюдения, увеличаването на водното съдържание увеличава константите на скоростта на естерификация в оцетна киселина, съдържаща хлороводород, и последователно ги намалява в оцетна киселина, свободна от хлороводород и в мравчена киселина.
Увеличението на константата на скоростта, причинено от хлороводорода, е приблизително пропорционално на неговата концентрация и на мол хлороводород в оцетна киселина е средно около 5000 пъти стойностите, открити в първичните алкохоли, около 2700 пъти стойностите, открити без хлороводород във вторичните алкохоли, и около 2700 пъти стойностите, открити в мравчената киселина с двата алкохола 240 пъти. В експериментите без катализатор константата на скоростта в мравчената киселина при по-ниско водно съдържание е била средно 16 000 пъти по-голяма от тази в оцетната киселина при същата температура (25 °) за по-високото водно съдържание. Theк ° С / c - k 0 / ° С също са при 25 0 в мравчена киселина за първичните алкохоли 850 и 400 пъти, за вторичните алкохоли 2200 и 1100 пъти по-големи, отколкото в оцетната киселина.
Чрез увеличаване на температурата от 15 ° до 25 °, константите на скоростта на ментол в оцетна киселина, съдържаща хлороводород, ставатw 0 = 0,115 до 2,4 пъти, приw 0 = 1,03 се увеличава до 2,8 пъти, съответстващо на активиращата топлина от 14,7 или 17,6 калории, за борнеола съответните стойности са 2,3, 2,7, 14,0 и 16,7.
В мравчената киселина същото повишаване на температурата на практика независимо от естеството на изследваните алкохоли и съдържанието на вода и хлороводород причинява увеличение от 2,53 пъти, съответстващо на топлина на активиране от 15,8 калории.
С увеличаване на броя и атомния номер на халогените, въведени в алкохолите, скоростта на естерификация намалява; от друга страна, образуването на два петчленни пръстена от един шестчленен пръстен има тенденция да го увеличава, тъй като борнеолът се естеризира много по-бързо, отколкото с или без хлороводород в двете киселини Ментол и средно не много по-бавен от циклохексанол.
За константата на скоростта на самоестерификацията на мравчена киселина в първоначално безводен третичен бутилов алкохол при 25 °, мономолекулната константа се получава средно от добре съвпадащи ацидиметрични и криоскопски определянияк 0 = 0,91.
Това е визуализация на абонаментното съдържание, влезте, за да проверите достъпа.