Списание ХИМИЯ - Синтез - Стереохимия II

1.2.2. Развитие на динамична стереохимия

Както беше показано по-рано, динамичната стереохимия може да бъде кръстена на Елиел и стереохимия на химичните реакции. По този начин натрупването на информация в тази област обуслови познаването на интимния механизъм, чрез който протичат реакциите.
Динамичната стереохимия се развива паралелно със статичната стереохимия. От 19 век са направени две важни наблюдения, едното върху стерична пречка, а другото върху инверсията на Валден.
Стерилна обструкция (също наричан оntвrziere stericг) е бил първоначално наблюдаван от A.W. Хофман през 1872 г. Той открива, че ортозаместените анилинови алкилати с метилйодид са много по-твърди от незаместените анилинови (виж Схема 1). Подобни наблюдения са направени от Клаус и Керман няколко години по-късно. Но този, който систематично изучава феномена, беше Виктор Майер.

Схема 1. Илюстрация на стерична изостаналост

Схема 2. Илюстрация на инверсията на Уолдън чрез реакциите, направени от автора през 1895 г.

По този начин, в началото на втората половина на миналия век, опасенията на двата клона на стереохимията - стереохимията на молекулите и стереохимията на реакциите - бяха добре дефинирани.

1.3. Дихотомия на изотомия

Схема 3. Принцип Ян-Ин в случай на тавтомерни съединения

Схема 4. Илюстрирайки, че диастреоизомеризмът е далечна изомерия

Схема 5. Дихотомията на изомера на органичните съединения

1.4. Средства за индикация на молекулярна стереохимия и реакционна стереохимия

Проф. Д-р инж. Флорин-Дину Бадеа
Факултет по индустриална химия
Политехнически университет в Букурещ

Използването на енантиоселективно хидроксилиране при синтеза на противотуморни лекарства

Започвайки от 90-те години на миналия век, се открива нов път в синтеза на фармацевтични продукти до началото на проучванията за алтернативите за синтеза на някои лекарства - чист енантиомер, изследвания, транспонирани след това в промишлен мащаб. Това е така, защото е установено, че рацемичните смеси, които се синтезират по-лесно, често включват енантиомер с полезна биологична активност и неактивен или дори физиологично вреден.
Пример за реакция, използвана за тази цел, е енантиоселективното окисление на двойната връзка, открито от К. Б. Шарплес. Процесът включва OsO-катализирано дихидроксилиране в присъствието на две чисти молекули на енантиомерен лиганд (естественият алкалоид Чинкона) и йон Fe като окислител. Подготвителната алтернатива е приложена от Е. J. Corey в енантиоселективния синтез на овалицин, лекарство, което инхибира удебеляването на кръвоносните съдове, като същевременно показва значителен антитуморен ефект.

Dupг K.Peter .C. Волхард и Н.Е. Schore, "Органична химия", изд. II, W.H. Freeman and Co., Ню Йорк, 1995 г..

Наличието на (транс) мастни киселини в храната е реална опасност за вашето здраве

---