Скорост - Разлагане - Хидропероксид - Голяма енциклопедия на нефт и газ, статия, страница 2
Скорост - разлагане - хидропероксид
Екстракцията на присадения кополимер освобождава значително повече хомополимер от присадения полипропилен, отколкото би могло да се очаква от скоростта на разлагане на хидропероксидите. Хидропероксидите се разлагат при по-ниски температури, така че присаждането на полипропилен е ограничено от дифузия. [16]
Използване на b стойностите, дадени в таблица. 4 и 5, както и стойностите на k3, получени при изучаване на скоростта на разпадане на хидропероксидите във вакуум, е възможно да се изчисли o - броят на окислителните вериги, възникващи по време на разлагането на една молекула хидропероксид. [17]
Такива лекарства като дибутилтин диацетат, кадмиев сапун и епоксидни съединения (бис-глицидилов етер на дифенилолпропан) значително намаляват скоростта на разлагане на грег-бутил хидропероксид в разтвор на толуен при 50 ° С [18].
Резултатите от изследването на ефекта от добавките на кетони (фиг. 3) върху скоростта на изследваната реакция показват, че добавките на ацетон към първоначалната реакционна смес, първо, намаляват скоростта на разлагане на хидропероксида и второ, намаляват степента на неговото превръщане началния етап на процеса. Добавянето на феноли (фиг. 4) в ниска концентрация към началната реакционна смес намалява скоростта на тази реакция в началния етап и се увеличава през втория. Определен ефект върху скоростта на реакцията оказва киселинността на фенола, чиито добавки се въвеждат в реакционната смес. По този начин добавянето на еквимоларни количества р-терт-бутилфенол, фенол и 2 4 6-трихлорфенол (вж. Фиг. 4) има ускоряващ ефект в съответствие с увеличаване на техните киселинни свойства. [20]
Изследването на ефекта на някои от тестваните забавители върху термичното разлагане на кумонов хидропероксид при 130 ° C (в разтвор на декалин, в атмосфера на CCb; забавителите са взети със скорост 1 mol на 50 мола хидропероксид) показва че забавителите от група I (фенил-р-нафтиламин, п е оксидифениламин) практически не променят скоростта на разпадане на кумонов хидропероксид, докато модераторите на група II (диетил-хе-фенилендиамин, 4 4-диаминодифенил дисулфид) силно ускоряват разлагането на това хидропероксид (фиг. 86) при изследваните условия. [21]
Скоростта на разлагане на хидропероксида също се увеличава с модификацията на някои катализатори (Bi2O3, Ag2O) чрез предварително облъчване (5 минути, в инертен разтворител) на лъчи: и видимата област на спектъра. [22]
Въз основа на данните за поведението на пероксидните катализатори, може да се очаква скоростта на автоокисление да бъде пропорционална на концентрацията на хидропероксид до мощността 0 5 и следователно на концентрацията на абсорбирания кислород в същата степен. От това следва, че скоростта на разлагане на хидропероксида е пропорционална на квадрата на концентрацията на хидропероксида. Въпреки това, при много ниски концентрации, пряката зависимост на скоростта от количеството абсорбиран кислород се огъва към началото, както следва от фиг. 112, така че сегментът да бъде отрязан на фиг. 111 не е реално. В този регион скоростта на автоокисление е пропорционална на концентрацията на хидропероксид до степен 0 5, а разграждането е реакция от първи ред. Възможно е това разлагане да е мономолекулярна реакция и в двата концентрационни диапазона, с изключение на етапа от втори ред, когато активирането определя скоростта на разлагане. [23]