Реакцията на Каницаро
Свързани публикации
Реакцията в Cannizzaro е кръстена на своя откривател Станислао Cannizzaro, химическа реакция, която е индуцирана от база диспропорция, при която алкохол и карбоксилна киселина се образуват от алдехид. Cannizzaro направи това преобразуване за първи път през 1853 г., когато реагира на бензалдехид с натриев хидроксид и установи, че е получил бензилов алкохол и бензоена киселина.!
Продуктът на окисление е карбоксилна киселина, а редукционният продукт е алкохол. За алдехиди, които съдържат водород в алфа позиция, предпочитаната реакция над карбонилен въглерод (например RCHR’CHO) е алдолна кондензация.
Механизъм на реакция: [1.]
Първият етап е нуклеофилно добавяне на основата (в този пример ОН аниона) към карбонилния въглерод в алдехида. Така полученият алкоксид се депротонира, това се нарича междинно съединение canizzarro. Това е дианион, който има силно основно свойство!
И двете междинни съединения могат впоследствие да прехвърлят хидриден анион към алдехида. Разцепването на водорода като хидриден анион е значително подпомогнато от факта, че алфа оксигенатите имат силни електронопредаващи свойства.По време на трансфера на хидриден анион, енолатните форми на карбоксил и алкохол се образуват в равни количества.!
алдехидите, които не могат да влязат в кето-енолна тавтомерия, са способни на реакцията на Cannizzaro! Тъй като няма протон на място за енолната форма. Ако те бяха в състояние да направят това, ще се получи алдолна кондензация. Добри молекули за реакцията на Cannizzaro, формалдехид и ароматни алдехиди като бензалдехид.