Принцип - линейност - Велика енциклопедия на нефт и газ, статия, страница 1
Принцип - линейност
Принципът на линейност е от голямо значение за анализа и изчисляването на електрическите вериги. [един]
Принципът на линейност изисква деформацията от израза st около a да бъде равна на сумата от деформациите, причинени от всяко от напреженията a и a отделно. Ако принципът на линейност не се спазва при наличие на обратното пълзене, тогава за описване на процеса на деформация е необходимо да се използва много сложен апарат на нелинейната теория за наследственото пълзене. При липса на обратното пълзене е нежелателно да се прилага теорията за наследственото пълзене за описване на реологични процеси. [2]
Принципът на линейност на свободните енергии по отношение на тази реакция е разгледан в работата: Bartoli, Todesco, Ace. [3]
Принципът на линейност на свободните енергии се основава на линейната корелация на логаритъма на константата на скоростта (или константата на равновесие) на една реакция със съответните константи на други реакции, които се различават от първата по същия тип промени в структурата на реагентите или условията на реакцията. [4]
Неспазването на принципа на линейност при промяната на свободната енергия при промяна на естеството на разтворителя и липсата на компенсационен ефект при промяна на естеството на радикала показват, че скоростта на реакциите с електрофилен агент не може да служи като критерий за оценка на нуклеофилността на радикала R, свързан с метал. [пет]
Прилагането на принципа на линейност на свободните енергии под формата на уравнението на Хамет позволява да се изследва поведението на молекули, съдържащи произволно избран реакционен център X и фрагмент, който не претърпява трансформации по време на реакцията, но чиито отделни структурни елементи влияят върху скорост или равновесие на реакцията с участието на X. Например, промените в естеството на заместителите в ароматното ядро или в алифатната верига могат линейно да корелират с промени в константата на скоростта или равновесието на реакция, включваща даден реакционен център. [6]
Границите на приложимост на принципа на линейност на свободните енергии бяха значително разширени от Taft [117], който изложи следните два принципа: 1) промяната в свободната енергия на реакцията е адитивна по отношение на отделните компоненти, които вземат отчитат структурата на молекулите (индукционен ефект, различни конюгации, стерични фактори и др.); 2) принципът на линейност на свободните енергии трябва да се прилага не към цялата промяна в свободната енергия, а към всеки компонент. [7]