Получаване и характеризиране на перхлоретилен

Перхлоретиленът (етилен тетрахлорид) е получен за първи път от Фарадей в резултат на елиминирането на хлора от хексахлороетан. Ранните индустриални методи за получаване на перхлоретилен се основават главно на синтеза от ацетилен, който за първи път е преобразуван­се превръщат в етан тетрахлорид (процес на Wacker). Разработени са следните процеси за производство на перхлоретилен от тетрахлороетан:

1) пиролиза или елиминиране на HC1 чрез слаби основи за получаване­чрез трихлоретилен, хлориране в пентахлороетан в присъствието на FeCl3 и повтаряща се пиролиза при 220-300 ° C върху катализатор BaCl2 или CuCl2 (поддържан от активен въглен) [169] или елиминиране на HCl с Ca (OH) 2 [170];

2) дехидриране на тетрахлороетан в хлорна атмосфера при 300 ° C в присъствието на BaCl2 или CuCl2 върху активен въглен [171] или в кислородна атмосфера в присъствието на CuCl2, ZnCl2 или CaCl2 върху пемза или целит [172];

3) хлориране на трихлоретилен с хлор при 300 ° С върху активатор­въглища за баня [173].

При директното хлориране на ацетилен се получава голямо количество­топлина (117 kcal/mol), поради което е необходимо ацетът да се разрежда­лен и хлор с инертни газове [174] или извършват огнена реакция между ацетилен и 3-3,5 пъти количеството хлор при 750-950 ° C (80-85% перхлоретилен) [175].

Методът Soc изглежда много обещаващ. d'Ugine, при който се появяват следните реакции [176]:

CaSC + 2C1a 6504-700 ° C ^ 2CC14 C2C14 + C12 200 ^ 250 ° c'акт-въглища ^ caci.

3C2C] в + C2H2 30, -и350 ° C. CUC. (мравка.въглен) ^

В този случай може да се постигне всяко съотношение между въглероден тетрахлорид и перхлоретилен.

Перхлоретиленът може да се получи от въглероден тетрахлорид чрез термично разлагане в електрическа пещ при 900 ° С. Работете в присъствието на тетра- или трихлороетан за улавяне на отделения хлор, който веднага образува хлорирани съединения.

Интерес представлява използването на 1,2-дихлороетан като междинен продукт­дневен продукт, образуван в резултат на хлорирането на етилен с хлор или НС1 в присъствието на FeCl3, CuCl2 или SbCl5 [1791 върху активен въглен и кислород върху CuCl2 при 150 ° C [180]. 1,2-дихлоретанът се хлорира в перхлоретилен при 300 ° С в присъствието на­CuCl2 върху активен въглен [181] в присъствието на смес от A1C13, NaCl и FeCl3 [182] или във кипящ слой при 350–450 ° C върху смес от CuCl2, ZnCl2 и CdCl2, отложена върху целит. По същия начин,­процесът се извършва по метода на оксихлорирането в присъствието на CuCl2-KC1 ​​върху избелващата земя.