Политехнически вестник - Филипс, Анализ на някои живачни соли
| Заглавие: | Филипс, Анализ на някои живачни соли |
| Автор: | Филипс, Ричард |
| Справка: | 1831, том 42, номер LXXIV. (Стр. 281–285) |
| URL адрес: | http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj042/ar042074 |
От Философското списание и Философски анали, септ. 1831, с. 205.
Ако две части живак и три части сярна киселина се нагряват за кратко време, се образува някаква сярна киселина живачен оксид; при непрекъснато нагряване обаче живакът се трансформира почти изцяло в двоен сярен живачен оксид, дори преди да спре отделянето на газ от сярна киселина и целият метал да се разтвори. Тази киселинна оксидна сол се разлага във вода; се развива жълта утайка, която преди е била наричана минерална терпет. Вярвам, че тази сол е изследвана внимателно от Fourcroy (Annales de Chimie, том X, стр. 109) и според неговия анализ се състои от:
| сярна киселина | 10 |
| живак | 76 |
| кислород | 11. |
| вода | 3 |
| –––– | |
| 100. |
The Hrn. Braamcamp и Sequeira (Annales de Chimie, том XIII. P. 123) посочват като резултат от техния анализ:
| сярна киселина | 15-ти |
| Червен живачен оксид | 84.7 |
| Загуба (влага) | 00.3 |
| ––––– | |
| 100,0. |
Д-р Thomson (System Vol. II. P. 660) казва, че ако има комбинация от 1 атом киселина + 1 атом оксид, тя се състои от:
| сярна киселина | 15.62 |
| Живачен оксид | 84,33 |
| –––––– | |
| 100,00. |
В опита си (том II, стр. 403), Dr. Томсън също каза, че това е истинският състав на тази сол. Исках да определя състава на тази сол, както и тази, която остана в разтварянето след утаяването й, и затова внесох 200 зърна двойно сярен живачен оксид в около една четвърт студена вода; жълтата утайка тежи 141,1 зърна; разтворът се нагрява до получаване на 8,4 зърна; при което сероводородният газ утаява 14,5 зърна двойно сярно сребро.
За да осредня състава на жълтата утайка, нагрех 100 зърна в разтвор на сода; елиминираният | 282 | Живачният оксид тежи 86,9 зърна; След това разтворът беше пренаситен със солна киселина и бе добавен барит на солна киселина, при което бяха получени 37,3 зърна барит със сярна киселина, което съответства на 12,6 зърна сярна киселина. Следователно сто зърна дадоха:
| сярна киселина | 12.6 |
| Живачен оксид | 86.9 |
| загуба | 0,5 |
| ––––– | |
| 100,0. |
Също така определих количеството живачен оксид чрез разлагане на солта със сероводород; 100 зърна дават 94,8 двоен серен кварц = 88,2 оксид. Според средното от тези експерименти солта се състои от:
| сярна киселина | 12.6 |
| Живачен оксид | 87.5 |
| ––––– | |
| 100.1. |
Поради това считам, че жълтата сярна киселина живак е основна оксидна сол, състояща се от:
| Три атома сярна киселина | (40 × 3) = 120 | или | 12.2 |
| Четири атома живачен оксид | (216 × 4) = 864 | 87.8 | |
| ––––– | |||
| 100,0. |
или може да се предположи, че се състои от:
| Два атома сярна киселина живак | (80 + 432) = | 512 |
| Един атом полусерен живачен оксид | (40 + 432) = | 472 |
| ––– | ||
| 984 |
Този атомистичен състав обаче е толкова необичаен, че предположих съществуването му само след многократни анализи; ще се забележи, че ако добавим кислорода към живака в анализа на Fourcroy, той дава 87 живачен оксид, с който моите експерименти се съгласяват много тясно.
Отначало подозирах, че сярната киселина и оксидът на живака, които остават в разтвор, образуват особена киселинна сол; Видяхме, че когато четири атома на дуплекс живак се разлагат от вода, се утаява съединение от три атома киселина с четири атома оксид, докато пет атома сярна киселина остават в разтвор: тази киселина обаче предотвратява разграждането на цялото количество кисела живачна сол от разтваря част от него; количеството, което остава в разтварянето, зависи до определена граница от количеството на използваната вода; когато аз напр. Ако се използва четвърт вода, както в горния експеримент, се получават почти 150 жълти основни соли от 200 ди-сярни оксидни соли | 283 | паднал, но когато използвах само наполовина по-малко вода, получих 155 със същото тегло; в по-ранния експеримент една десета остава неразложена, а в по-късния експеримент по-малко.
Тъй като имах някаква причина да подозирам, че съединенията на въглеродната киселина с живак все още не са били изследвани адекватно, събрах всичко, което можах да намеря по този въпрос в множество химически трудове.
Д-р Thomson (System Vol. II. P. 658) казва: „Въглеродната киселина не атакува живака, но може да се комбинира с неговия оксид, като пусне въглеродна алкала в азотна киселина живак; след това пада бял прах, който според Бергман се състои от:
| живак | 90.9 |
| Кислород и киселина | 9.1 |
| ––––– | |
| 100,0 |
"Ако приемем, че солта на въглеродната киселина е комбинация от 1 атом въглеродна киселина + 1 атом живачен оксид, тя се състои от:
| карбонова киселина | 9.24 |
| Живачен оксид | 90,76 |
| –––––– | |
| 100,00. |
Ясно е обаче, че солта, получена от Bergmann, не може да бъде така съставен живачен карбонат и вероятно изобщо не е била карбонат; за 90,9 живак изисква близо 7,3 кислород, за да се превърне в оксид, следователно само 1,8 остават за въглеродната киселина в нейния анализ: ако това е въглероден оксид, ще трябва да се състои от около 90,5 оксид и 9,5 Са газирани; но поради причини, които ще изложа веднага, е вероятно тя да не съдържа въглеродна киселина.
В своя опит и др. Т. II. Стр. 397) Dr. Живачен оксид Томсън не; но той ни казва, че е получил бял карбонат на живачен оксид чрез добавяне на соден карбонат към разтвор на азотна киселина живак; утайката е загубила 14,44% чрез разтваряне в азотна киселина и Dr. Следователно Thomson го разглежда като карбонат на живак и половина, състоящ се от:
| Един и половина атоми въглеродна киселина | 33 или | 13.7 |
| Един атом живачен оксид | 208 | 86.3 |
| –––––––––––––– | ||
| 241 | 100,0. | |
Въпреки че потърсих много химически работи, за да разбера нещо за съществуването и състава на въглеродна киселина живачен оксид, в допълнение към горната информация от Dr. Томсън намери малко; Берцелиус води в таблиците | 284 | върху неговата теория за химичните пропорции carbonas hydragyrosus, състояща се от 9,47 въглеродна киселина + 90,53 живачен оксид, но това със сигурност е само теоретичен състав.
Бертолет (Mémoires d'Arcueil, том III. Стр. 89) казва, където говори за утаяването на азотна киселина живачен оксид чрез соден карбонат: „Същият експеримент беше проведен с разтвор на азотна киселина на живачен оксид. Утайката беше светложълта; след като беше добре подсладен, беше много разпръснат от азотна киселина. Ако продължите да го подслаждате дълго време, той придобива черникав цвят и дори почернява на повърхността си под вода; което премахва въглената киселина от нея, макар и трудно. Следователно Бертолет прие, че жълтата утайка е карбонатна сол, а черната - живачен оксид, възникнал при нейното разлагане.
За да се получи живачен карбонат, смесих разтвор на калиев карбонат с живачна азотна киселина; утайката първоначално имаше жълтеникав цвят и остана такава, докато алкалите на въглеродната киселина бяха добавени в излишък; но след това веднага стана тъмно и толкова черно, колкото утайката, произведена от Aezkali; Следователно не се съмнявам, че получената за пръв път жълтеникава утайка е основна сол на азотна киселина и тя също се разтваря в азотна киселина без ефервесценция; Ако разтворът на азотната киселина живачен оксид незабавно се смеси с излишък от карбонатни алкали, утайката е черна в началото.
Двеста зърна от утайката, получени с излишен карбонат на калий и оставени да изсъхнат на въздух, бяха разтворени в разредена азотна киселина в претеглена чаша; загубата на тегло е само 0,5 зърна и очевидно е просто грешка в манипулацията; Повторих този опит с подобен успех.
Следователно вярвам, че не може да се представи бял или жълт карбонат на живак и че когато карбонатът се утаи, той е черен на цвят, но губи своята въглеродна киселина чрез изсушаване на въздуха.
Бертолет казва, че не може да се образува живачен карбонат и правилно отбелязва, че такъв не се получава, когато солната киселина на живака се обработва с калиев карбонат; от друга страна се получава, ако разтвор на азотна киселина живачен оксид се смеси с карбонатни алкали: смесих | 285 | Разтвориха тези соли и получиха охра жълта утайка; След като изсъхне във въздуха, той губи 4,4%, като го разтваря в разредена азотна киселина и го разтваря с натриев бикарбонат, давайки 96,1% живачен оксид; следователно тази сол е полукарбонат, състоящ се от: