ILM - 19-Spectro Recherche-dimeralkalin_en_new
Спектрометрия с висока разделителна способност на алкални димери
A. ROSS, P. CROZET, H, HARKER
Фигура 1. Криви на молекулярна потенциална енергия, специфични за NaK, но също така типични за други алкални димери, показващи флуоресценция спрямо спин-орбиталния комплекс.
Флуоресценцията, индуцирана от лазер (и), съчетана с фурье спектрометрия, се оказва много ефективна за изследване на алкални димери, за които прецизните измервания осигуряват необходимата рамка за експериментите, проведени в много студени условия и служат като тест за моделите асимптотика на връзките, разработена по-специално в теоретичната физикохимична група на ILM. Всъщност алкалните, хомонуклеарните и в последно време диполярни видове са предпочитани за изследвания чрез фотоасоциация на свръхстудни атоми (PAS), които преференциално изследват силно възбудените вибрационни нива, достъпни от нашата техника и трудни за идентифициране без познаване на електронна структура. Тази структура често се оказва изключително сложна в случай на алкални димери и нейното описание чрез криви на потенциална енергия V (R), евентуално свързани помежду си и покриващи удължени междуядрени разстояния, изисква (наред с други неща) надеждно описание и точно въртене ефекти.
Тогава нашият подход се състои в изучаване на електронните състояния на алкални димери чрез свързващи техники на лазерно-индуцирана флуоресценция (един или два фотона) и фуриева спектрометрия (LIF-FTS). Експерименталната настройка е съвсем проста, но поражда богати и ротационно разрешени спектри, тъй като е направена при условия, благоприятстващи енергийните трансфери при сблъсък. Възбуждането на единично ровиброново ниво с помощта на надлъжен едномодов лазер, съчетано с прецизността и разделителната способност на фурие-спектрометрията, дава възможност за дешифриране на тези сложни спектри, които се оказват неразривни чрез директно поглъщане. В допълнение, електронното възбуждане, следвайки двуфотонната схема (изпомпване + спонтанно излъчване) дава достъп до вибрационни нива "gerade" на центросиметрични видове, недостъпни чрез директно поглъщане.
Фигура 2: LIF-FTS спектър на системата A 1 Σ + - X 1 Σ + в NaK с разширяване на зона на вибрационна релаксация, което позволи наблюдението на три последователни избегнати пресичания в нивото на вибрация vA = 0 на електронното състояние A 1 Σ + от NaK, взаимодействащ с b 3 Π.
3400 независими „Термични енергии“ (Tred -1), като се получава отклонение на непретеглената средна квадратна стойност от 0,025 cm -1, т.е.