Форма на лактам - технически речник том VI
Лактамната форма, която не е ароматна, преобладава рязко при неутрално и киселинно рН и обикновено се смята, че е единствената присъстваща. Следователно влиянието на пръстеновидните течения в пиримидините се счита за незначително. Цитозините също могат да образуват имино тавтомери за сметка на амено групата, но не е доказано, че това се случва (вж. Раздел.
Обикновено лактамната форма преобладава в равновесие. Въпреки това, под формата на лактам, ароматността се нарушава, тъй като ароматната система се формира поради участието в конюгирането на единичната двойка електрони на азотния амид. На ринга няма пауза за партньор. За аминовите производни на пиримидина също е характерна ами-и - иминовата тавтомерия. Така че, цитозинът може да има амин или форми, но аминната форма е преобладаваща.
Съществува под формата на лактам.
В) е производно на лактамната форма на ксантин. Той се намира в чаените листа и действа като диуретик (диуретик), както и вазодилататор при коронарна недостатъчност при сърдечни заболявания.
Промяна в енергията на възбуждане при йонизация на нуклеотиди 3. N-метил-заместените пиримидини, симулиращи формата на лактам, не флуоресцират при стайна температура и показват слаба флуоресценция при 77 K.
В заместения пиримидинов пръстен в лактамните форми на нуклеинови основи, шестелектронният i-облак се образува от два р-електрона, свързани с двойна връзка на въглеродни атоми и четири електрона от две единични двойки азотни атоми. В карбонилната група, поради силната поляризация на n-връзката на CO, р-орбиталата на въглеродния атом става вакантна и следователно е в състояние да участва в делокализацията на самотната двойка на електрони на съседния амиден азотен атом.
Предполага се също [84], че наличието на лактамна форма е причината, поради която 3-хидроксицинолинът е по-слаба киселина (рКа 8 64 във вода) от 3-хидроксихинолин (рКа 8 07 във вода); в същото време 4- и 8-хидроксицинолините са по-киселинни от съответните хинолини (стр. Надеждността на този аргумент се намалява от наблюдението [77], че 4-хидроксицинолин съществува главно във формата на цинолон. Оксицинолин, в сравнение с 4-хидрокси съединение, е Реакцията на 3-хидроксицинолин с диметил сулфат в присъствието на недостатъчно количество натриев хидроксид води до 2 3-дихидро-3-кето-2-метилцинолин (VIII, R CH3); същото съединение също е образуван чрез взаимодействие с диазометан.
Равновесието не винаги се измества към лактамната форма и относителната стабилност на тази форма може да бъде компенсирана от печалбата на енергия, което дава включването на лактамната структура в резонанса на ароматния цикъл.
Координацията на метала с карбонилната група в лактамната форма на органометалното производно трябва да намали степента на двойна връзка на връзката С - 0.
Пикочната киселина, 2 6 8-триоксипурин (или тавтомерната форма на лактам), се намира в малки количества в кръвта, откъдето преминава в урината и се отлага при патологични състояния в камъни в пикочния мехур. Тези материали служат за препаративно отделяне на пикочна киселина.
Типични калибрационни криви за различни пеницилини (Американско химическо общество. Пикочна киселина, 2 6 8-триоксипурин (или тавтомерна лактамна форма), пуриново съединение, открито в малки количества в кръвта.
Подобно на 2-хидроксипиридин, тези вещества съществуват под формата на лактам, което е доказано с редица физикохимични методи.
Обикновено се смята, че равновесието е силно изместено към лактамната форма, но често резонансният ефект, невидимо, измества равновесието към лактамната форма.
В случая на 2-хидроксипиридин има два фактора, които благоприятстват лактамната форма.
Подобно на 2-хидроксипиридин, тези вещества в кристално състояние съществуват под формата на лактам, което е доказано с редица физикохимични методи и имат подчертана киселинност, близка до тази на фенола.
Оказа се, че в състава на естествените нуклеинови киселини всички окси-производни на пурини и пиримидини са под формата на лактам.
Тъй като афилидинът се различава от спартеина по това, че съдържа една двойна връзка и кислород във формата на лактам, за да се установи неговата структура, е необходимо да се установи положението на тези структурни елементи.
Прегледът показва, че съединенията, съдържащи OH- и SH-групи, очевидно съществуват под формата на лактам; по-малко ясен е въпросът за производни с MH2 - група. Въз основа на получените данни, Arndt заключава, че оксипиримидините имат лактамна структура, когато това е съвместимо с ароматната природа на пиримидиновия пръстен.
Форми, които са нестабилни в свободно състояние, лесно се пренареждат в момента на образуване в стабилни съединения, като лактамната форма на изатин, Байер предлага да се наричат псевдоформи.
Въпреки че не е провеждано систематично изследване на тавтомеризма на така наречените оксихиноксалини, повечето от признаците говорят в полза на кетонната или лактамната форма (XXII и XXIII) като структура, преобладаваща при нормални условия.
Ефектът от тези два фактора е по-силен от желанието да се запази обичайната ароматност на сърцевината, следователно 2-хидроксипиридин съществува под формата на лактам.
Байер предполага, че изотинът има лактамна структура (II) и само под действието на определени реагенти дава производни, съответстващи на лактамната форма.