Електронна теория - катализа - Велика енциклопедия на нефт и газ, статия, страница 3
Електронна теория - катализа
В рамките на електронната теория на катализа не се разглежда ролята на атомните орбитали при образуването на връзки на адсорбирани молекули с повърхността и тяхното участие в механизма на каталитичните реакции. В допълнение, колективните свойства на твърдите вещества (например положението на нивото на Ферми, което играе важна роля в електронната теория на катализа), не определят еднозначно каталитичните свойства на активните образувания, които са силно засегнати от примесите. [32]
Според концепциите на електронната теория на катализа, реактивните радикали се появяват и на повърхността на катализатора по време на адсорбцията на молекулите. Адсорбираните радикали могат да мигрират по повърхността, да се срещат помежду си и да влизат в съединения, образувайки наситена молекула, която след това се десорбира в по-голямата част. Една молекула може да се дисоциира на повърхността на катализатора, но има случаи, когато втората молекула, участник в реакцията, се дисоциира не върху свободната валентност на повърхността, а върху свободната валентност на радикала, вече образуван от първата молекула. Такива релейни вериги [198] не са типични за редица окислителни хетерогенни процеси, протичащи при относително ниски температури. Когато въглеводородите се окисляват под въздействието на кислород, на повърхността на катализатора настъпва разрушаване; тази реакция е верижна. [33]
Въз основа на електронната теория на катализата [4], получените данни за електронните и каталитични свойства на катализаторите на хром оксид с добавки могат да се интерпретират в смисъл, че дехидрирането на циклохексан и изопропилов алкохол е ограничено от донорния процес и дехидратацията изопропилов алкохол е ограничен от акцепторния процес. [35]
Тъй като концепциите на електронната теория на катализа също са използвани за разкриване на механизма на окисление на въглеводородите, в литературата се появяват произведения, показващи връзката между каталитичните характеристики на някои оксиди и техните електронни свойства. [36]
Основният недостатък на електронната теория на катализа на полупроводниците е, че свойствата на повърхността на полупроводника се сравняват с физическите свойства на твърдото тяло, въпреки че между тях има само косвена връзка. И тези, и другите зависят от химичния състав и структурата на каталитичното вещество, но тази зависимост може да бъде различна. [37]