Вътремолекулярно взаимодействие - група - Велика енциклопедия на нефт и газ, статия, страница 1
Вътремолекулно взаимодействие - група
Подобно вътремолекулно взаимодействие на NO2 и COOH групите в о-нитробензоената киселина не се наблюдава, тъй като в това съединение водородният атом на COOH групата е на по-голямо разстояние от нитро групата, отколкото водородния атом на OH групата в o- нитрофенол. [един]
Подобно вътремолекулно взаимодействие на NOz и COOH групите в а-нитробензоена киселина не се наблюдава, тъй като в това съединение водородният атом на COOH групата е на по-голямо разстояние от нитрогрупата, отколкото водородния атом на OH групата в ntro фенол. [2]
За осъществяване на вътремолекулното взаимодействие на нитрилните групи в динитрилите, съдържащи осем или повече въглеродни атома в основната верига, се използва принципът на разреждане на Ruggley - Ziegler 55 - w, w - 17b, тъй като в тези динитрили, поради стеричните фактори, междумолекулното взаимодействие на функционалните групи протича много по-бързо от вътремолекулното взаимодействие, реакцията се извършва във силно разредени разтвори. В този случай вероятността за затваряне на пръстена остава същата като при относително концентрирани разтвори и вероятността за бимолекулярно взаимодействие на динитрилите рязко намалява. На практика се постига значително разреждане чрез бавно подаване на съединението за циклизиране в реакционния съд, в който се поддържат условията, необходими за реакцията. [3]
В последната глава 21 се обсъждат различни видове вътремолекулни групови взаимодействия. Препоръчително е да се разгледат всички безброй случаи на затваряне на пръстени, при които се получават алициклични, кондензирани ароматни или хетероциклични системи, не като нещо специално, а като проста вътремолекулна версия на предварително проучените междумолекулни реакции. Според мен запознаването с такива вътремолекулни взаимодействия трябва да започне на ранен етап от изучаването на органичната химия, тъй като те играят важна роля в биохимията и в теориите за биосинтеза. [4]
В последната глава 21 се обсъждат различни видове вътремолекулни групови взаимодействия. Препоръчително е да се разгледат всички безброй случаи на затваряне на пръстени, при които се получават алициклични, кондензирани ароматни или хетероциклични системи, не като нещо специално, а като проста вътремолекулна версия на предварително проучените междумолекулни реакции. Според мен запознаването с такива вътремолекулни взаимодействия трябва да започне на ранен етап от изучаването на органичната химия, тъй като те играят важна роля в биохимията и в теориите за биосинтеза. [пет]
Малките промени в характерните честоти на вибрации на група се дължат на локални различия в структурата на молекулата, дължащи се или на вътремолекулно взаимодействие на групи, или на междумолекулно взаимодействие с околните молекули. [6]
Влиянието на структурата на динитрила върху посоката на редукционната реакция е очевидно в промяна в съотношението на скоростите на конкуриращите се реакции - хидрогениране на алдимин и вътремолекулно взаимодействие на алдиминовата група с първичния амин. В случай на хидрогениране на алифатни а-динитрили със 7-12 въглеродни атоми във веригата, както и мета- и пара-заместени ароматни динитрили, хидрогенирането на алдимин преобладава и не настъпва циклизация. При редукцията на динитрилите с два въглеродни атома между нитрилните групи преобладава втората посока на реакцията - образуването на цикличен продукт. От тези данни следва, че структурата на молекулата на динитрила има решаващо влияние върху посоката на процеса. [7]