Въпреки че не е бил славянин по рождение, той е овладян от всички славяни
През 1848 г. седемнадесетгодишният Александър идва от Варшава в Москва, постъпва в Историко-филологическия факултет на университета и тук с цялото си същество се пристрастява към руската култура. Под прякото влияние на И.И. Поплавски, в ранна възраст, той се интересува от историята на славяните. Докато учи в университета, той влиза в кръга на славянофилите и изпитва особено силно влияние на А.С. Хомяков и К.С. Аксаков, на когото по-късно, след смъртта на последния, той посвещава няколко статии („А. С. Хомяков“, 1860 г. и „За филологическата дейност на покойния А. С. Хомяков“ (Руски разговор 1860, т. 2, книга 20) и брошура "К. С. Аксаков" (1861)). След това той искрено приема православието, оставайки верен син на Руската църква до края на дните си. След като стана изключителен славист с най-широк профил (историк, филолог, етнограф, фолклорист и др.), Той, подобно на по-големия си приятел Ф.И. Тютчев с цялата си страст и отговорност се отдава на политиката. За него самата славистика не е била царство на идеите, в една или друга степен отделена от съвременния живот, а неразривно свързана с днешната и бъдещата политическа реалност на Русия и Европа.
През 1852 г., след като завършва университетския курс като първи кандидат, той се присъединява към азиатския отдел на Министерството на външните работи. В съчинението „За сродството на славянския език със санскрита“ (Санкт Петербург, 1853 г.) и неговото продължение - магистърската теза „За връзката на славянския език със сродните езици“ (М: 1853 г.), неговата славянофилска позиция е изцяло изразена, изразяваща се в това, че културната история на славяните е изолирана от европейската, а източната група индоевропейски езици е поставена над западната.
Цикълът от творби на Хилфердинг „Историята на балтийските славяни“ (1855) и неговото продължение „Борбата на славяните срещу германците в Балтийско Померания през Средновековието“ (Москва, 1861), допълнен от редица други работи по тази тема, се отличават с богатството на фактически материал. В тези произведения идеализираният славянски елемент е строго противоположен на немския. Всички цитирани по-горе материали помогнаха по-късно при изследването на този въпрос от I.S. Аксаков, Ю.Ф. Самарин, В.И. Ламански, който активно използва произведенията на Хилфердинг в своите произведения. (Това важи особено за Ю. Ф. Самарин, който също посвети отделни трудове на тези въпроси.)
Най-ценни са неговите трудове за историята на южните славяни. Поредица от статии "Писма за историята на сърбите и българите" ("Руски разговор", 1859 г., т. 3-4), които са в основата на "История на сърбите и българите", включени в събраните му трудове (кн. 1). Всъщност това беше първото цялостно изследване на средновековната история на анализираните народи, което беше високо оценено в славянските страни и преведено на немски и сръбски. През 1857-59 г. той е назначен за консул в Босна, което позволява на Александър Федорович да изучава по-задълбочено и задълбочено историята и живота на тази територия, която е взривоопасна в най-съдбоносните моменти в историята, чак до наши дни. В такъв важен пост Хилфердинг полага големи усилия за защита на населението от турско потисничество.
В поредица от есета са написани "Босна. Пътни бележки. (Писма до А. С. Хомяков)" (М: 1858). По-късно те са включени в книгата „Босна, Херцеговина и Стара Сърбия“ (Санкт Петербург, 1859 г.). Те описват нравите, обичаите, ритуалите на южните славяни, историческите забележителности, образователните центрове, а също така предоставят ценни текстове на народната поезия и дават характеристики на народните певци. В същото време Александър Федорович посочи политическия и икономическия гнет на хората, религиозния гнет, ниското ниво на култура (включително сред православното духовенство). Фактическата страна на тези произведения все още запазва своето значение.