Разработване на LCMSMS метод за анализ на полярни активни съставки в пестицидите и техните
1 Weihenstephan Science Center for Nutrition, Land Use and Environment Факултет по биологични науки Катедра по екологична химия и анализ на околната среда Технически университет в Мюнхен Разработване на LC/MS/MS метод за анализ на активните съставки на полярните пестициди и техните метаболити в посевите Weihenstephan Science Center for Nutrition, Land Use and Environment на Техническия университет в Мюнхен, за да получи академичната степен на доктор по естествени науки, одобрена дисертация. Председател проверяващ на дисертацията Унив.-проф. Д-р обратно нат. хабил. W. Huber 1. Унив.-проф. Д-р обратно нат. Д-р H. ° С. (RO) A. Kettrup 2nd Univ.-Проф. Д-р обратно нат. Д-р агр. хабил. Х. Парлар Дисертацията е представена в Техническия университет в Мюнхен на и приета от Научния център за хранене, земеползване и околна среда на Weihenstephan на.
2 Благодарности Тази работа е извършена между октомври 2001 г. и юли 2004 г. в Института за екологична химия, Изследователски център за околна среда и здраве на GSF. Бих искал да благодаря на Германската служба за академичен обмен за финансирането. Професор доктор. Д-р H. ° С. Antonius Kettrup Благодаря ви много за интересната тема, добрите възможности за работа в института и за доброжелателната му подкрепа във всяко отношение. Д-р Специалната ми благодарност е на Дитер Мартенс за доброто ръководство на работата, научната дискусия, постоянната готовност за помощ, разнообразната подкрепа, внимателната корекция на тази работа и радостта му от преподаването. Д-р Бих искал да благодаря на Патрик Бон за съветите, продължаващите дискусии и много доброто сътрудничество. По-специално бих искал да благодаря на г-жа Вера Майер и г-н Стефан Форстър за тяхната активна подкрепа при обработката на пробите и доброто сътрудничество. Карин Фишер, д-р Jutta Lintelmann, Dr. Георг Матушек, д-р Искам специално да благодаря на Вилибалд Кам, Агнес Фекете и Дариуш Антковяк за отличната работна атмосфера.
5 Съдържание 1 Въведение Цели на работата Състояние на научните изследвания и теоретични принципи Разработване на мултиметоди Последователност стъпки в класическия мултиметод за анализ на пестициди Подготовка на пробата Екстракция Пречистване Инструментален анализ Хроматографски методи Други методи за определяне Масова спектрометрия Съединителни техники ESI APCI APPI системи за масов анализатор Ускоряване на масов спектрометър резолюция MS/MS Матрични ефекти в LC MS материали и методи Използвано оборудване Използвани материали Статистически и математически методи Статистически методи Математически методи Допълнителна информация Резултати Разделяне и откриване Оптимизиране на йонизацията. 47
6 5.1.2 Определяне на най-интензивните стартови и дъщерни йони и оптимизиране на зависимите от веществото параметри на откриване Избор на източника на йонизация (сравнение ESI-APCI) HPLC метод Предварителни тестове с HPLC-DAD Мобилна фаза Разделителни колони HPLC градиенти Прозорец за сканиране Повишаване на чувствителността Сравнение на модификаторите Обем на инжектиране Определяне на инструменталния анализ откриване гранични и количествена граница калибриране функции Precision тест на LC/MS/MS метод за оптимизация на екстракцията предварителни тестове влияние на рН-стойността екстракция с разтворител на мастни матрици Екстракция на сух матрици Пречистването на екстракти пречистване на ацетона екстракти GPC пречистване изпитване на различни твърди фази за пречистване на екстракт Matrix влияние пречистване на метанолови екстракти Chemelut на на ( Hydromatrix) Oasis HLB EnviCarb Chromabond-HRP Ефективност на HRP твърдата фаза за пречистване на екстракти от проби. Сравнение на ChemElut и HRP
7 5.3.3 Пречистване на ацетонитрилни екстракти C Тестове с Oasis MCX Изследвания за намаляване или избягване на ефектите на матрицата Влияния на матрицата Пречистване на екстракта Сравнение на GPC, Hydromatrix и SPE Сравнение на екстракционни разтворители Мазнини, богати на мазнини Количествено определяне с използване на външни стандарти Количествено определяне с помощта на изотопно маркирани стандарти Метод за количествено определяне на метода на матрица Определяне на метода Аналитични параметри и статистическа оценка Граници на количествено определяне и празни стойности Степен на възстановяване и повторяемост Обобщение Библиография на Outlook Приложение