LC синтез
Теза - История
Други дипломи по история
Съдържащ дендример, може да се каже, че промяната в химичната природа на дендритната матрица от метилсилоксан в карбосилан не води до никакви качествени промени в техните LC свойства. Това потвърждава изразената по-рано идея, че много свойства на дендримерите се определят главно от химическата природа на крайните (повърхностни) групи [4]. Наблюдаваните малки количествени разлики, като изместване в температурния диапазон на съществуването на мезофазата към по-ниски температури, както и незначително увеличение на междупланарното разстояние, могат да се обяснят с намаляване на „твърдостта“ и увеличаване на размерът на дендритната основа по време на прехода от метилсилоксан към дендритна матрица на карбосилан.
2.2. Карбосиланов дендример с крайни цианобифенил мезогенни групи.
Когато дендримерна проба се наблюдава чрез поляризиращ микроскоп при нагряване до t = 50 ° С, се наблюдава съжителството на нарушена конфокална и шлирен текстура (Фиг. 35а). При t 50-51C текстурата на shlieren става хомеотропна, докато конфокалните области практически не се променят (фиг. 35б). Едва при отгряване близо до температурата на изотропизация конфокалната текстура се трансформира във ветрилообразна (фиг. 19). При температура от 90 С се наблюдава пълно почерняване на картината, наблюдавана в микроскоп, което съответства на преход към изотропна стопилка.
Въз основа на литературните данни [], описаните по-горе преходи могат да бъдат обяснени, както следва. Известно е, че текстурата на шлирен е характерна както за наклонена смектика (SC), така и за нематични мезофази. На рентгеновите дифракционни модели на изследвания дендример (Таблица 6) при всички температури до температурата на изчистване, заедно с отраженията в големи ъгли, има две отражения в малки ъгли, което предполага, че в този случай са само смектични мезофази осъзнах. Преходът към хомеотропна текстура се обяснява с прехода SC SA, тъй като е известно, че само смектики с ортогонално разположение на мезогенни групи в слоеве могат да образуват хомеотроп.
Фиг. 37. DSC криви на LC дендримери (крива 1) и (крива 2).
DSC кривата на дендримера (фиг. 37, крива 1) показва един ендотермичен пик при t = 90 ° С, който въз основа на топлината на прехода (5,1 J/g) може да се отдаде на прехода от смектичната мезофаза към изотропна стопилка. При температура от -24 ° С, калориметричната крива показва прекъсване на базовата линия, съответстващо на фазов преход от втори ред, което може да се отдаде на температурата на стъклен преход. Липсата на пик при 50 ° С, съответстващ на SC SA прехода, предвиден по-горе, може да се обясни с ниската топлина на този преход. Както следва от литературата [], топлината на прехода от наклонената неподредена смектична SC фаза към ортогоналната разстроена смектична SA фаза може да бъде по-малка от 0,04 J/mol (особено когато ъгълът на наклон на мезогенните групи в слоя е малък ). По този начин, от съвкупността от поляризационно-микроскопични, калориметрични и рентгенови изследвания, можем да заключим, че в LC дендримера с цианобифенил мезогенни групи се реализират следните фазови преходи: