Фенолни антиоксиданти, съдържащи сяра - Изследване на антиоксидантната активност на производни
Фенолни антиоксиданти, съдържащи сяра
Сред различните съединения, съдържащи сяра, използвани като АО, органичните производни на двувалентната сяра са се доказали добре. Сярният атом в такива съединения играе ролята на редуктор на хидропероксид, а фенолният хидроксил действа като гасител на пероксидните радикали.
-Хидроксиарилалканетиолите привличат особено внимание на изследователите не само като изходни продукти за синтеза на различни съдържащи сяра производни на фенолите, но и като ефективни инхибитори на окислителните процеси.
Сред -хидроксиарилалканетиолите, най-известните и изследвани 3,5-ди-терт-бутил-4-хидроксифенилметантиол (I):
Тиол (I) може да се използва като стабилизатор за естествени и синтетични каучуци, полиетилен и полипропилен, както и за въглеводородни масла, петрол и естествени восъци [23,24]. Изследването на тиол (I) като добавка към реактивни горива показа, че неговото присъствие не само повишава термично-окислителната стабилност на горивата, но и значително намалява образуването на утайки и смоли, както и корозията на медта [25].
Характеристика на тиола (I) е, че той е способен да се свързва химически с ненаситени субстрати за окисляване. Химичното свързване на тиол (I) с полимера предотвратява загубата му при топлинна обработка на полимера и контакта му с разтворители [26]; това е еквивалентно на повишаване на ефективността на антиоксиданта и удължава експлоатационния живот на полимерите, стабилизирани от то. Добавянето на тиол (I) към полимерната верига се извършва по различни методи, включително механично химично третиране [27], под действието на пероксиден инициатор [28] и краткосрочно високотемпературно нагряване [26]. Процесът протича с участието на тиилов радикал [27] съгласно схемата:
където R = 3,5-ди-терт-бутил-4-хидроксибензил
Инхибитори с естерни групи
Антиоксидантите на основата на възпрепятствани феноли, съдържащи естерна група в структурата си, се използват широко за стабилизиране на полимерни материали поради тяхната висока ефективност и лекота на приготвяне.
Промишлеността произвежда серия от антиоксиданти под общото наименование Irganox, сред които могат да бъдат разграничени съдържащите сяра съединения - Irganox 1035 (II) и Irganox 416 (III):
Irganox 1035 (друго име е Phenosan 30) също се препоръчва за стабилизиране на полиолефини; полиетилен с ниско и високо налягане; бутен-1-етилен, етилен-хексен съполимери; силно ударен полистирол; ABS съполимери; състави на основата на поливинил флуорид, поливинилхлорид, хлориран полиетилен; бутадиен, стирен-бутадиен, изобутилен бутадиен, полиестерни каучуци; композиции от полиестер; влакна; филми; поли-пара-ксилилен (парилен); полиакриламид; поликарбонат; полиамидни влакна; реактивни горива; полиуретани; епоксидни смоли [29]. Това съединение е с ниска токсичност, поради което може да се препоръча като добавка към полимери в контакт с хранителни продукти [30]. Irganox 416 се използва като стабилизатор за пластмаси [31].
В съединения (II, III) етерният фрагмент и серният атом са разделени от въглеродни атоми. Обаче стабилизаторите, съдържащи тиоетерна група като активен фрагмент, също представляват голям интерес.
Тиоестри с обща формула (IV):
