Епимеризация - Технически речник том VI
Епимеризацията е свързана със специален тип тавтомеризъм на монозахаридите.
Епимеризацията на псевдойоохимбин води до йохимбин.
Епимеризацията помага да се обяснят редица общи свойства на монозахаридите. Пример е образуването на озазони.
Епимеризацията със сигурност протича през карбанионния междинен продукт; Трябва да се отбележи, че равновесното положение при тази трансформация не е задължително да съвпада с наличието на еквимоларни пропорции на епимери. Обикновено това явление се изследва върху вещества, в които асиметричният център е разположен до въглеродния атом, участващ в трансформацията, и определена конфигурация на този център, очевидно, има насочващ ефект върху хода на добавяне на протони. Това със сигурност е случаят със захарите - хексози и пример за това е разгледан в гл.
Бързата епимеризация на (-) - диастереомера на хлора - [1-ацетил - 2-металил - (5) - а-фенилетиламин] паладий (II) над - 20 [33m] може да служи, в допълнение към ЯМР спектрите, още едно доказателство за съществуването на равновесни процеси в алилни метални комплекси.
Епимеризация на глюкозата. Епимеризацията на захарите е типичен пример за асиметрична трансформация.
Епимеризацията на свободни захари обикновено не се извършва, тъй като при тези условия те често се подлагат на многобройни пренареждания (вж. Раздел.
Йонна двойка, водеща до пренареждане на кисел 5-метил. Епимеризацията е промяна в конфигурацията (подреждането на групите) с един асиметричен атом в съединение, което има два или повече асиметрични атома. Обикновено епимеризацията на оптично активно съединение не води до рацемизация, тъй като е засегнат само един от няколко асиметрични атома. По-скоро епимеризацията е взаимната трансформация на диастереомерите. Дори рацемичните модификации могат да претърпят кимеризация, ако съдържат повече от един асиметричен център. В този случай епимеризацията се състои в частична трансформация в диастереомерна рацемична модификация.
По време на епимеризация при С2, изораухимбин и 3-епи-а - йохимбин се превръщат в а-йохимбин.
Въпреки че епимеризацията, мутаротацията и асиметричната трансформация не представляват рацемизация, те са тясно свързани с нея и следователно ще бъдат разгледани в този раздел.
За епимеризация при С2 в редуциращата единица на олигозахариди и главно за производството на дизахариди, в редуциращия край на които се намира кетоза, се използва реакцията на Lobry de Bruyne - Alberd van Eckenschheim (вж. Стр.
Подобна епимеризация на алкохоли може да се случи по-често, отколкото би могло да се очаква, и именно наличието на изомерен ксантат може да обясни някои от споменатите случаи на очевидно транс-елиминиране в реакцията на Чугаев.
Подобна епимеризация на алкохоли може да се случи по-често, отколкото би могло да се очаква4, и именно наличието на изомерен ксантат може да обясни някои от споменатите случаи на очевидна транс-еякулация в реакцията на Чугаев.
D-рибонова киселина се получава чрез епимеризация на калциев арабонат в присъствието на калциев оксид хидрат при 135 - 137 С. Последният, когато се нагрява във вакуум при температура 100 С, се подлага на лактонизация с превръщането му в L - рибоно-у-лактон.
Липсата на епимеризация на р-йохимбин под действието на основи потвърждава това разпределение.
Причината за глюкозната епимеризация под действието на основи е образуването на енол, който е общ за всички епимери.
LXXIII изисква епимеризация при СЗ и С5 на монозахаридния остатък.
D-фруктозата, образувана по време на епимеризация на D-глюкоза, е най-широко разпространената кетохексоза в природата.
Чрез сравняване на ефекта на епимеризация при С8 (№ 10, I), очевидно могат да се получат надеждни данни за посоката и големината на въртене на този център, тъй като ароматният пръстен е отделен от него с един въглероден атом. В първата (№ 12) от дадените три двойки 14-епимери, стойността на нарастването на MD не е толкова надеждна индикация за размера на въртене на асиметричния център в позиция 14, тъй като последният се намира в непосредствена близост до ароматния пръстен. Конфигурацията има силно въртене вляво, а частичното въртене на C a е - HO.