Теория на хромата

ТЕОРИЯ НА ХРОМАТОГРАФИЯТА (2)

2-1- ФОРМАТА НА ВЪРХОВЕ В ХРОМАТОГРАФИЯТА

По време на инжектирането, за продължителност (dt), "бъдещият" хроматографски пик има правоъгълен профил;
на изхода на колоната се открива деформиран според приблизително „нормален” статистически закон, това е крива на Гаус.

Математическото уравнение y = f (t) на гауссовата крива е:

Гаусова крива се характеризира със следните параметри: (Вж. Фигура 2-1)

1-Стандартно отклонение = s. Стандартното отклонение s съответства на половината от ширината на пика, измерена при 60,6% от височината му.

2- Дисперсия = s 2

3- Ширина в средата на височината = d, измерена при h/2. Имаме отношението: d = 2,35 s. (ур. 2-1)

4- "основата" на пика = w. Тази основа се екстраполира чрез допирателни към двата клона и преминавайки през точките на прегъване на гауссовата крива.

Имаме отношението: w = 4 s. (ур. 2-2)

Следствие от "нормалното" статистическо разпределение е, че 95,4% от пиковите стойности на t r лежат в интервала [t r-2 s; t r + 2 s]

2-2-МОДЕЛ НА ТЕОРЕТИЧНИТЕ ТАРИ

Около 1950 г. MARTIN и SYNGE се опитват да оправдаят формата на хроматографските пикове, като сравняват хроматографска колона с дестилационна колона.
Какво по-късно се оказа неправилно (2-те явления са физически различни).

2-2-1 Понятие за теоретични платформи

Колона от N теоретични плочи е колона, разделена на N последователни малки цилиндрични дискове.
Предполага се, че подвижната фаза напредва не непрекъснато, а чрез последователни скокове от едно теоретично плато на друго.,
се наблюдава задържане на разтвореното вещество S, поради равновесието на този продукт между подвижната фаза (Spm) и стационарната фаза (Sps).
Следователно истинската колона ще има "N теоретични плочи", ако се държи като "теоретична дестилационна колона" от N плочи.
В тази теория пиковете на хроматографията имат гаус форма и дисперсията s 2 е свързана с броя на теоретичните плата N и времето на задържане tr чрез съотношението:

Следователно N се увеличава с времето на задържане и намалява, ако ширината на пиковете се увеличи.
Съгласно съотношение 2-3, следователно се характеризира "добра" хроматографска колона, която води до фини пикове (малки s) за високо време на задържане (t r).
от голям брой теоретични плочи N.

Можем да изчислим N според експерименталните количества по 3 различни начина:

Интересът на понятието теоретични плочи е да ни даде представа за ефективността на колона, но трябва да се вземе предвид само порядъкът на N.
Въпреки че това понятие за теоретични платформи произтича от теория, която се оказа неточна, тя все още се използва, защото е проста идея и която е добре закрепена в навиците на хроматографите. Производителите на колони винаги дават в спецификациите броя на теоретичните плочи N, за да характеризират ефективността на своята колона.
В GC се дава N за даден продукт, често тридекан (C13H28)

2-2-2 Концепция за височина, еквивалентна на теоретично плато

---