Общо разбиране за стареенето и стабилизирането на полимерите
нация, защото водородните атоми са много подвижни
Поради образуването на радикали, реакциите на омрежване поради пренасяне на веригата (увеличаване на MM, твърдост - напукване и разрушаване на материала) ще бъдат характерни:
Друга особеност на фоторазрушаването е образуването на молекулярен водород.
В полиолефините самата фотонестабилна група е карбонилната група, която е дефект на веригата, тя може да причини активно разграждане на полимера и при липса на дефекти, според теорията, полимерите не трябва да подлежат на фоторазграждане.
такива групи лесно се трансформират от Картинг:
по-нататък - според схемата на термично разрушаване
В допълнение към директното фоторазрушаване има и сенсибилизирани процеси. Техният принцип е, че квант светлина се абсорбира от специална добавка (пластификатор), която предизвиква по-нататъшни химични трансформации, като същевременно се регенерира (което води до ускорено стареене).
Радиационно стареене на полимери
Развива се по същите схеми като фототермичната деструкция, но инициирането става под действието на високоенергийна радиация (α, β, γ, рентгенови лъчи). В този случай процесите не са локализирани в повърхностния слой, а протичат в обема на веществото поради високата проникваща способност на тези лъчения.
Основната разлика е в техниките за стабилизиране, тъй като с фотостабилизиране просто направихме добавки, способни на леки електронни преходи, но тук този метод няма да работи поради високата стойност на енергиите на излъчване.
Термооксидативно стареене на полимерите
Влияние на физическата структура на полимерите върху процесите на тяхното термоокислително разрушаване
Във връзка с физическата хетерогенност на полимерите възникват два проблема: 1. Къде се локализира и развива окислението и как да се локализират неговите огнища?.
2. Кои структурни елементи са най-уязвими и се нуждаят от защита.
Местните концентрации на реагенти в полимера (макрорадикали, дефектни области на макромолекулите, крайни функционални групи, хидропероксиди, кислород, примеси с ниско молекулно тегло и др.) Поради структурна хетерогенност могат да се различават значително от средната стойност, изчислена за целия обем на пробата.
Това силно влияе върху кинетиката на окисляване. Например могат да се образуват зони с малко количество стабилизатор - огнища на активно разрушаване (въпреки голямото количество стабилизатор).
Разпределението на региони и структурни елементи по честоти и амплитуди на молекулярните движения води до разпределение на константите на реактивността и скоростта, т.е. значително по-сложна кинетика. По този начин хетерогенността на структурните елементи причинява кинетична и времева хетерогенност на процеса.
По този начин окислителните процеси се локализират в специфични микрореактори, като правило, в аморфни области (за РЕ, РР - окислението се случва в аморфни области, а за поли-4-метилпентена - в кристални области).
В РЕ кристалите са непропускливи за кислород, в РР в кристалите се появява ограничена разтворимост на кислорода, а в поли-4-метилпентена плътността на аморфната фаза е по-висока от тази на кристалната фаза, което причинява разтварянето на кислорода в кристалите, за този полимер скоростта на стареене се увеличава с увеличаване на степента на кристалност.