Нитротолуолни нитриране - Наръчник на химика 21
Химия и химическа технология
Оказа се, че при такива реакции на електрофилно заместване като нитриране на бензен, толуен, нитробензол, нитротолуен, нафтален и други ароматни съединения, както и бромиране на бромобензен, изотопният ефект практически липсва. Това ни позволява недвусмислено да предположим, че посочените реакции протичат по двустепенен механизъм и следователно прикрепването на електрофилна частица и елиминирането на протон не се случват едновременно. В този случай ограничителният етап на целия процес е образуването на карбокатион, когато връзката Ar - H все още не е засегната. [c.315]
При нитриране на толуен може да се получи р-нитротолуен, тъй като СН3 групата, като заместител от първия вид, насочва навлизащата нитро група към пара-положението. СН3 групата може да се превърне в алдехидна група чрез каталитично окисляване. [c.196]
Трябва да се помни обаче, че независимо от естеството на вече присъстващия заместител, говорим за относителните темпове на атака на орто-, мет- и пара-позициите и въпреки че обикновено или орто-/пара- или мета -заместването е за предпочитане, но нито едно от алтернативните замествания не може да се счита за напълно изключено. Така например беше показано, че нитрирането на толуола дава 37 ° n-нитротолуен, а нитрирането на грег-бутилбензен дава 9% нитро продукт. Поведението на хлоробензола представлява интерес, тъй като хлорът, от една страна, има способността да изтегля електрони и следователно ароматният пръстен на хлоробензола е по-труден за нитриране, отколкото самият бензен (свойство, обикновено свързано с мета-ориентиращ ефект), но от друга страна, той насочва нитро групата не към мета, а към орто и пара позиции. Тази характеристика на хлора като заместител се дължи на факта, че макар и в неутрална молекула хлоробензен, неговите свободни електронни двойки взаимодействат много по-малко лесно с l-орбиталната система на ароматния пръстен (вж. Стр. 157), отколкото електронните двойки кислород или азот (във фенол и в анилин), но такова взаимодействие е изненадващо силно в положително заредени о-комплекси, което води до преобладаващо заместване на орто и пара позициите. [c.160]
Хомолозите на бензола (толуен, ксилоли) се нитрират дори по-лесно от бензола. От толуен се образуват главно о- и -нитротолуоли (орто-съединенията се получават малко повече) и -нитротолуолът се съдържа в реакционната смес само в малко количество. С по-нататъшно нитриране орто- и пара-съединенията се превръщат в ди-нитротолуели и накрая в 2,4,6-тринитротолуен (TNT) [c.527]
Нитротолуени. - Нитрирането на толуен с азотна киселина или нитрираща смес води до почти теоретичен добив [c.199]
О- и р-нитротолуенът се получава чрез нитриране на толуен [80], чиито редукционни продукти, толуидини, се използват при производството на багрила. l-нитротолуенът се използва също за получаване на р-аминобензоена киселина, 4-карбоксифенилхидразин, аминостилбен [45]. [c.336]
Обяснете защо нитрирането на толуола протича с по-висока скорост от нитрирането на бензен и продуктът на реакцията е смес от 0-, m- и p-нитротолуели, в които преобладават о- и р-изомерите. [c.123]
По време на нитрирането на цимена (4-изопропилтолуен), реакционните продукти винаги съдържат 4-нитротолуен в малки количества. Дайте механизма за формиране на тази връзка. [c.125]
Електрофилното заместване на ароматното ядро се извършва главно в позицията на струята (раздел 3.5.2, Б). За да се получат орто- и лара-заместени бензоени киселини, обикновено е необходимо да се използват байпасни пътища на синтез. Например само n-нитробензоена киселина може да бъде синтезирана чрез директно нитриране, орто- и лора изомери се получават чрез съответните нитротолуоли. [c.149]